不銹鋼設(shè)備在出廠或投產(chǎn)前都須***進(jìn)行鈍化,使不銹鋼表面生成鈍化膜以延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命,當(dāng)不銹鋼在不銹鋼酸洗鈍化液(膏)中酸洗鈍化時(shí),在表面生成緊密的、復(fù)蓋性良好的固態(tài)物質(zhì)、形成了一層保護(hù)性的惰性薄膜,這種物質(zhì)形成獨(dú)立的相,稱(chēng)為鈍化膜或稱(chēng)成相膜,此膜將金屬表面和溶液機(jī)械地隔離開(kāi),使金屬的溶解速度大大降低,而呈鈍態(tài)。實(shí)驗(yàn)證據(jù)是在某些鈍化的金屬表面上,可看到成相膜的存在,并能測(cè)其厚度和組成。如采用某種能夠溶解金屬而與氧化膜不起作用的試劑,小心地溶解除去膜下的金屬,就可分離出能看見(jiàn)的鈍化膜,鈍化膜是怎樣形成的?當(dāng)金屬陽(yáng)極溶解時(shí),其周?chē)浇娜芤簩映煞职l(fā)生了變化。一方面,溶解下來(lái)的金屬離子因擴(kuò)散速度不夠快(溶解速度快)而有所積累。另一方面,界面層中的氫離子也要向陰極遷移,溶液中的負(fù)離子(包括OH-)向陽(yáng)極遷移。結(jié)果,陽(yáng)極附近有OH-離子和其他負(fù)離子富集。隨著電解反應(yīng)的延續(xù),處于緊鄰陽(yáng)極界面的溶液層中,電解質(zhì)濃度有可能發(fā)展到飽和或過(guò)飽和狀態(tài)。于是,溶度積較小的金屬氫氧化物或某種鹽類(lèi)就要沉積在金屬表面并形成一層不溶性膜,這膜往往很疏松,它還不足以直接導(dǎo)致金屬的鈍化,而只能阻礙金屬的溶解,但電極表面被它覆蓋了,溶液和金屬的接觸面積大為縮小。于是,就要增大電極的電流密度,電極的電位會(huì)變得更正。這就有可能引起OH-離子在電極上放電,其產(chǎn)物(如OH)又和電極表面上的金屬原子反應(yīng)而生成鈍化膜。分析得知大多數(shù)鈍化膜由金屬氧化物組成(如鐵之Fe3O4),但少數(shù)也有由氫氧化物、鉻酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽及難溶硫酸鹽和氯化物等組成。
金屬鈍化后,其電極電勢(shì)向正方向移動(dòng),使其失去了原有的特性,如鈍化了的鐵在銅鹽中不能將銅置換出。此外,用電化學(xué)方法也可使金屬鈍化,金屬由于介質(zhì)的作用生成的腐蝕產(chǎn)物如果具有致密的結(jié)構(gòu),形成了一層薄膜(往往是看不見(jiàn)的),緊密覆蓋在金屬的表面,則改變了金屬的表面狀態(tài),使金屬的電極電位大大向正方向躍變,而成為耐蝕的鈍態(tài)。如Fe→Fe++時(shí)標(biāo)準(zhǔn)電位為-0.44V,鈍化后躍變到+0.5~1V,而顯示出耐腐蝕的貴金屬性能,這層薄膜就叫鈍化膜。
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