金屬表面處理——鈍化技術(shù)
表面處理即是通過(guò)物理或化學(xué)的方法在材料表面形成一層具有某種或多種特殊性質(zhì)的表層。通過(guò)表面處理可以提升產(chǎn)品外觀、質(zhì)感、功能等多個(gè)方面的性能。
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金屬表面處理-鈍化技術(shù)
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鈍化概述
一種活性金屬或合金,其中化學(xué)活性大大降低,而成為貴金屬狀態(tài)的現(xiàn)象,叫鈍化。金屬由于介質(zhì)的作用生成的腐蝕產(chǎn)物如果具有致密的結(jié)構(gòu),形成了一層薄膜(往往是看不見(jiàn)的),緊密覆蓋在金屬的表面,則改變了金屬的表面狀態(tài),使金屬的電極電位大大向正方向躍變,而成為耐蝕的鈍態(tài)。如Fe→Fe++時(shí)標(biāo)準(zhǔn)電位為-0.44V,鈍化后躍變到+0.5~1V,而顯示出耐腐蝕的貴金屬性能,這層薄膜就叫鈍化膜。
鋁合金表面的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜工藝大體可以分為兩種:一種是鉻酸鹽鈍化處理法,一種是非鉻酸鹽鈍化處理法。雖然鉻酸鹽鈍化處理具有許多優(yōu)越之處,但是由于 (Cr ) 毒性高,易致癌,對(duì)環(huán)境污染大,許多******已經(jīng)嚴(yán)格限制鉻酸鹽的使用與排放,并且隨著歐盟 指令的生效使得鉻酸鹽在金屬表面處理中的使用受到極大的限制 因此,研制新型無(wú)鉻鈍化工藝取代傳統(tǒng)鉻酸鹽鈍化十分必要。
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鈍化原理
金屬或合金受一些因素影響,化學(xué)穩(wěn)定性明顯增強(qiáng)的現(xiàn)象,稱為鈍化。由某些鈍化劑(化學(xué)藥品)所引起的金屬鈍化現(xiàn)象,稱為化學(xué)鈍化。如濃HNO3、濃H2SO4、HClO3、K2Cr2O7、KMnO4等氧化劑都可使金屬鈍化。金屬鈍化后,其電極電勢(shì)向正方向移動(dòng),使其失去了原有的特性,如鈍化了的鐵在銅鹽中不能將銅置換出。此外,用電化學(xué)方法也可使金屬鈍化,如將Fe置于H2SO4溶液中作為陽(yáng)極,用外加電流使陽(yáng)極極化,采用一定儀器使鐵電位升高一定程度,F(xiàn)e就鈍化了。由陽(yáng)極極化引起的金屬鈍化現(xiàn)象,叫陽(yáng)極鈍化或電化學(xué)鈍化。
金屬處于鈍化狀態(tài)能保護(hù)金屬防止腐蝕,但有時(shí)為了保證金屬能正常參與反應(yīng)而溶解,又須防止鈍化,如電鍍和化學(xué)電源等。金屬是如何鈍化的呢?其鈍化機(jī)理是怎樣的?首先要清楚,鈍化現(xiàn)象是金屬相和溶液相所引起的,還是由界面現(xiàn)象所引起的。實(shí)驗(yàn)表明,測(cè)量時(shí)不斷刮磨金屬表面,則金屬的電勢(shì)劇烈向負(fù)方向移動(dòng),也就是修整金屬表面可引起處在鈍態(tài)金屬的活化。即證明鈍化現(xiàn)象是一種界面現(xiàn)象。它是在一定條件下,金屬與介質(zhì)相互接觸的界面上發(fā)生變化的。
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鈍化膜理論
金屬表面的鈍化膜是什么結(jié)構(gòu)?是獨(dú)立相膜還是吸附性膜呢?目前主要有兩種學(xué)說(shuō),即成相膜理論和吸附理論。
成相膜理論認(rèn)為,當(dāng)金屬溶解時(shí),處在鈍化條件下,在表面生成緊密的、復(fù)蓋性良好的固態(tài)物質(zhì),這種物質(zhì)形成獨(dú)立的相,稱為鈍化膜或稱成相膜,此膜將金屬表面和溶液機(jī)械地隔離開(kāi),使金屬的溶解速度大大降低,而呈鈍態(tài)。實(shí)驗(yàn)證據(jù)是在某些鈍化的金屬表面上,可看到成相膜的存在,并能測(cè)其厚度和組成。如采用某種能夠溶解金屬而與氧化膜不起作用的試劑,小心地溶解除去膜下的金屬,就可分離出能看見(jiàn)的鈍化膜,鈍化膜是怎樣形成的?當(dāng)金屬陽(yáng)極溶解時(shí),其周圍附近的溶液層成分發(fā)生了變化。
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鈍化的分類
1)化學(xué)鈍化:又稱自動(dòng)鈍化,金屬與鈍化劑的自然作用而產(chǎn)生的鈍化現(xiàn)象。如鉻、鋁、鈦等金屬在空氣和很多種含氧的溶液中,都易于被氧所鈍化,故這些金屬稱為自鈍化金屬。利用它可以使某些金屬達(dá)到減緩腐蝕的目的。如一般鋼鐵常采用硝酸、*********鉀、亞硝酸鈉等溶液進(jìn)行鈍化處理;在鐵中加入易鈍化金屬組分可冶煉成耐蝕不銹鋼等。
2 )酸洗鈍化:用途:對(duì)不銹鋼酸洗鈍化,清除各類油污、銹、氧化皮、焊斑等污垢,處理后表面變成均勻銀白色,大大提高不銹鋼抗腐蝕性能,適用于各種型號(hào)不銹鋼零件、板材及其設(shè)備。特點(diǎn):操作簡(jiǎn)單,使用方便、經(jīng)濟(jì)實(shí)用,同時(shí)添加了緩蝕劑、抑霧劑,防止金屬出現(xiàn)過(guò)腐蝕和氫脆現(xiàn)象、抑制酸霧的產(chǎn)生。特別適用于小型復(fù)雜工件,不適合涂膏的情況,優(yōu)于市場(chǎng)******產(chǎn)品。
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鈍化處理
鈍化處理是化學(xué)清洗中一個(gè)工藝步驟,是關(guān)鍵一步。鍋爐經(jīng)酸洗、水沖洗、漂洗后,金屬表面很清潔,非?;罨苋菀自馐芨g,所以須立即進(jìn)行鈍化處理,使清洗后的金屬表面生成保護(hù)膜,減緩腐蝕。很明顯的作用:對(duì)不銹鋼酸洗鈍化處理,清除各類油污、銹、氧化皮、焊斑等污垢,處理后表面變成均勻銀白色,大大提高不銹鋼抗腐蝕性能,適用于各種型號(hào)不銹鋼零件、板材及其設(shè)備。
1)特點(diǎn):操作簡(jiǎn)單,使用方便、經(jīng)濟(jì)實(shí)用,同時(shí)添加了緩蝕劑、抑霧劑,防止金屬出現(xiàn)過(guò)腐蝕和氫脆現(xiàn)象、抑制酸霧的產(chǎn)生。特別適用于小型復(fù)雜工件,不適合涂膏的情況,優(yōu)于市場(chǎng)******產(chǎn)品。
2)使用方法:根據(jù)不銹鋼的材質(zhì)和氧化皮嚴(yán)重程度不同,可以用原液或按1:1~4的比例加水稀釋后使用;鐵素體、馬氏體和鎳含量低的奧氏體不銹鋼(如420、430、200、201、202、300、301等)稀釋后使用,鎳含量較高的奧氏體不銹鋼(如304、321、316、316L等)用原液浸泡;一般常溫或加熱到50~60度后使用,浸泡3-20分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間(具體時(shí)間和溫度用戶根據(jù)自己的試用情況確定),至表面污垢完全清除,成均勻銀白色,形成均勻致密的鈍化處理膜為止,處理完成后取出,用清水沖洗干凈,再用堿水或石灰水沖洗中和。
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鈍化液參考配方
組分
投料量(g/L
氟化鎂
98~100
三聚磷酸鈉
5.6~6.0
氟硅酸鈉
23~25
鹽酸
45~46
硝酸
35~36
磷酸
100~102
硫酸
3~3.5
硝酸鈣
18~20
水
余量
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常見(jiàn)鈍化液
常溫鈍化的鍍鋅層三價(jià)鉻彩色鈍化劑,三價(jià)鉻鈍化液,鍍鋅鈍化液,無(wú)鉻鈍化液 ,用于鋼鐵鍍鋅后的彩色鈍化處理劑,鈍化槽,高濃度彩色鈍化劑,金屬鈍化液,鍍鉻鈍化液,不銹鋼環(huán)保鈍化液,酸洗鈍化液,酸洗鈍化膏,不銹鋼酸洗鈍化液,不銹鋼酸洗鈍化膏,不銹鋼環(huán)保酸洗液,銀白鈍化液,藍(lán)白鈍化液,五彩鈍化液,軍綠鈍化液,黑色鈍化液,三價(jià)鉻藍(lán)白鈍化液等。